一种新型聚噻吩固相微萃取头及其制备方法，属于环境监测仪器技术领域。其制备方法为将金属丝插入注射装置中，使其形成简易固相微萃取装置；以金属丝前端作工作电极，结合铂片对电极，饱和甘汞参比电极，组成三电极体系；放入含有噻吩的无水BF3乙醚溶液中；采用电化学方法形成粘附于金属丝前端表面的聚噻吩涂层；用二次蒸馏水和甲醇溶液洗涤，即制成新型固相微萃取头。制备的固相微萃取头对极性、非极性、挥发性、难挥发性的痕量有机污染物都有很好萃取选择性。同商用涂层相比较，有较好的物理和化学稳定性，且寿命长。该萃取头适合复杂样品中的多种有机物分析，在环境监测、食品卫生、检验检疫等领域有很好应用潜力。