提供一种用于环烯烃底物和第二烯烃反应物之间开环交叉置换反应的催化方法，其中，所用催化剂是用N-杂环碳烯配位体取代的过渡金属亚烷基络合物。选择所述底物，使所述第二烯烃反应物交叉置换反应的速度kCM大于或等于开环置换反应的速度kRO。以这一方式，主要ROCM产物是单体、二聚体和/或低聚物，但不是聚合物。此外，本发明还提供使用三取代环烯烃作为底物和/或起始ROCM步骤之后的后续交叉置换反应选择性制备端基分化的烯烃产物。所述环烯烃底物包括低张力的烯烃如环己烯以及高张力的烯烃如环辛烯。