本发明公开了一种石油磺酸和其盐以及它们的制备方法与应用。本发明所提供的石油磺酸是按照下述方法制备的：使石油馏分和壬基酚聚氧乙烯醚发生磺化反应，得到石油磺酸；所述石油馏分为标准大气压下，馏程为280℃以上的石油馏分，优选馏程为280℃-600℃的石油馏分。本发明所提供的石油磺酸盐按照包括下述步骤的方法制备：1)按照本发明所提供的制备石油磺酸的方法制备石油磺酸；2)用碱溶液中和步骤1)得到的石油磺酸至pH值为7-9，得到石油磺酸盐。本发明所制备的石油磺酸盐能降低油水界面张力至10-2-10-3mN/m，对不同原油体系的提高采收率普适性好，可作为驱油剂在采油中应用。