本发明提供一种降冰片烯衍生物的制造方法，在选自以下述通式(1)～(2)表示的磷系化合物中的至少1种和钯的存在下，使以下述通式(3)表示的降冰片二烯衍生物和以下述通式(4)表示的溴化合物反应，从而得到以下述通式(5)表示的、且所述通式(5)中的Z所表示的取代基的立体构型为exo构型的降冰片烯衍生物。〔式(1)中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子等，R5、R6分别独立地表示碳原子数为3～10的支链状的饱和烃基等。〕〔式(2)中，R7表示碳原子数为3～10的支链状的饱和烃基。〕〔式(3)中，R8、R9、R10、R11、R12分别独立地表示氢原子等，l表示0或1的整数，m表示0或1的整数，n表示0或1的整数。〕Br-Z-R13(4)〔式(4)中，Z表示亚苯基等，R13表示氢原子等。〕〔式(5)中，R14、R15、R16、R17、R18分别独立地表示氢原子等，Z表示亚苯基等，R19表示氢原子等，l表示0或1的整数，m表示0或1的整数，n表示0或1的整数〕。