本发明提供以聚乙烯醇(PVA)为基材的质子传导性聚合物电解质膜及其制造方法，该电解质膜具有优良的质子传导性和甲醇阻断特性。一种质子传导性聚合物电解质膜的制造方法，其中，通过对含有PVA和具有质子传导基团的水溶性聚合物电解质、并且除所述PVA和所述水溶性聚合物电解质以外的水溶性聚合物的含量以相对于PVA的重量比计小于0.1的前体膜进行热处理，进行PVA的结晶化，并利用与PVA反应的交联剂将所述热处理后的前体膜化学交联，由此形成以交联PVA为基材、并且通过保持在所述基材中的所述电解质传导质子的聚合物电解质膜。