本发明属于纳米材料制备技术领域，特别涉及覆盆子状的聚苯乙烯微球/二氧化硅复合粒子及其制备方法和应用。本发明采用氧等离子体处理过的聚苯乙烯微球作为核，采用一步溶胶-凝胶方法，制备出结构规整且单分散的覆盆子状的聚苯乙烯微球(核)/二氧化硅(壳)有机-无机复合粒子。该制备方法采用氧等离子体处理方法对聚苯乙烯微球表面进行羟基功能化处理，此处理方法工艺简单，成本低。利用制备出来的覆盆子状的聚苯乙烯微球(核)/二氧化硅(壳)有机-无机复合粒子作为建筑模块，通过静电层状自组装方法，在玻璃上制备出多孔的二氧化硅空心球涂层，该涂层具有优良的超亲水和防雾性能。