本发明涉及一种新型的乙烯基芳烃和共轭二烯烃嵌段共聚物及其制备方法，该嵌段共聚物具有如下结构：乙烯基芳烃(S1)-共轭二烯烃(B1)-共轭二烯烃/乙烯基芳烃(B2/S2)-乙烯基芳烃(S3)；其中S1为乙烯基芳烃均聚嵌段，B1为均聚嵌段，B2/S2为共轭二烯烃/乙烯基芳烃无规共聚嵌段，S3为乙烯基芳烃均聚嵌段，并且其中S1和S3为聚合度不同的乙烯基芳烃均聚段。以该嵌段共聚物的重量为基准计，在该嵌段共聚物中乙烯基芳烃重量含量为50-95％；共轭二烯烃重量含量为5-50％；其中S1均聚段的重量含量为5-25％；B1均聚段的重量含量0.2-20％；B2/S2无规共聚段中共轭二烯烃重量含量为4.8-30％，乙烯基芳烃重量含量为1-20％，共轭二烯烃与乙烯基芳烃的质量比1.5-4，优选1.7-3.5，其中乙烯基芳烃以非嵌段状态分布于B2/S2嵌段中；S3均聚段的重量含量为5-89％。