一种具有光子晶体结构的高分子膜的制造方法包括一混合步骤，至少混合一非对掌性液晶、一光学活性添加剂、一单体及一光起始剂而制成一液晶单体混合物；至少一照光步骤，通过一光罩对所述液晶单体混合物照光；至少一扩散步骤，使所述液晶单体混合物其中一照光区的周围的单体扩散至所述照光区；以及一液晶去除步骤，去除所述非对掌性液晶而形成一高分子膜。本发明通过在照光步骤之后的扩散步骤而能提高单体的聚合率，因此提升高分子膜的聚合体的比例以及提升对掌性的转印率，使得高分子膜在不需任何流体的情况下就能展现光子晶体结构及布拉格反射特性。