本发明提供了一种盐酸吡哆醇的制备方法，其中，该制备方法包括：(1)在芳构化条件下，将式I所示的化合物、非水溶性溶剂、水和酸接触，得到含有II所示的芳构化产物的混合物，(2)向步骤(1)反应后的混合物中加入盐酸，在水解条件下进行水解反应，结晶分离得到式III所示的盐酸吡哆醇，其中，R1为C1-C4的烷基，R2为氢或C1-C4的烷基。本发明的制备方法通过在芳构化条件下，将式I所示的化合物、非水溶性溶剂、水和酸接触，显著提高了式I所示的化合物的芳构化转化率，从而提高了盐酸吡哆醇的收率。该方法制备的盐酸吡哆醇的收率可以达到87％以上。