一种合成HDI的方法，涉及化学合成技术领域。本发明使用1,6-己二胺（HDA）和光气为原料，以芳香族单异氰酸酯为催化剂，以芳香烃为惰性溶剂，经过低温和高温两阶段反应制备HDI的混合液，再经过蒸馏去除芳香族单异氰酸酯和芳香烃，取得HDI。本发明方法操作简便、条件温和、易分离、易循环利用，且高收率的芳香族单异氰酸酯催化剂制备HDI的方法。该方法所使用的芳香族单异氰酸酯催化剂来源广泛、价格低廉、易分离回收，与上述已知催化剂相比克服了回收过程产生焦油、产物HDI收率低的问题，工业化应用具有明显的优势。