本发明公开了一种铜电解液中砷锑含量的测定方法，向待测铜电解液中加入双氧水进行氧化处理，所述双氧水与待测铜电解液的体积比为0.2～2∶1；然后采用硫酸铈-溴酸钾连续滴定法测定砷锑含量。本发明采用在滴定之前加入双氧水，双氧水在酸性环境中具有很强的氧化性，能够破坏砷锑铋不同价态之间形成的复杂反应物，将砷锑全部转化为五价的砷锑，消除反应物对砷锑分析的干扰，而且双氧水可以在后续的硫酸加热处理中自行分解为水和氧气，不会对测定产生影响或引入新的杂质。因此发明的化学测定方法的测定结果与仪器分析的测定结果基本相同，其准确性大大提高，可应用于铜冶炼厂电解液砷锑连续快速分析。