本发明公开了一种芴基硅氧烷型聚苯并噁嗪树脂复合材料及其制备方法，其中芴基硅氧烷型聚苯并噁嗪树脂复合材料是以芴基硅氧烷型苯并噁嗪单体为聚合基体，所述聚合基体中加入玻璃纤维或者加入玻璃纤维和酚醛环氧树脂，加热开环聚合后得到的芴基硅氧烷型苯并噁嗪树脂复合材料；所述玻璃纤维的添加量为芴基硅氧烷型苯并噁嗪单体质量的5-15%；所述酚醛环氧树脂的添加量为芴基硅氧烷型苯并噁嗪单体质量的5-15%。本发明由于芴基的大苯环和引进了硅氧烷，使得树脂质量残留率较高，玻璃纤维的加入使得复合材料的耐热性能有了更大的提高。复合材料适用于制备耐烧蚀材料、耐热材料和高性能复合材料的基体材料。