本发明公开了一种聚合物纳米纤维及其功能化和杂化材料与它们的制备方法与应用。该聚合物纳米纤维，为下述两种结构中的任意一种：由核芯层和包围所述核芯层的壳层组成或只由壳层组成；构成所述核芯层的材料与构成所述壳层的材料相同或不同；所述聚合物纳米纤维的直径为10纳米～10微米，长度为500纳米～50毫米。本发明通过一种新方法实现了简便批量制备聚合物纳米管或纳米线。这种非传统简捷的方法可以用来大规模低成本制备聚合物纳米管或纳米纤维。