本发明涉及一种氮化硼粉体表面改性的方法、改性氮化硼及聚合物复合材料，所述方法以氮化硼纳米粉体为原料，强氧化剂为改性剂，采用水热制备工艺，对氮化硼进行表面改性以制得改性氮化硼。本发明原料简单易得，成本较低；制备工艺简单，且绿色环保；改性后的氮化硼在聚合物基体中分散均匀，并大大提高了其与聚合物基体的相相容性，解决了BN与聚合物基体界面热阻很大的问题，使聚合物的热导率得到了大幅度提升；所得的复合材料兼具绝缘高导热及良好的可加工性。