本发明涉及一种制备分子量和聚合物链结构得到精确控制的聚(碳酸亚烷基酯)的方法及通过该方法制备的聚合物化合物，所述分子量和聚合物链结构的精确控制通过在使用催化剂进行环氧化合物与二氧化碳的交替共聚时添加链转移剂而实现，所述催化剂由自含有季铵盐的Salen型配体合成的三价金属络合物构成，所述链转移剂由具有醇或羧酸官能团的化合物构成。根据本发明，可以制备具有星状链的聚合物化合物和具有直链的聚合物。低分子量聚(碳酸亚烷基酯)具有–OH端基，并可以单独用作涂布剂等，也可以作为与异氰酸酯化合物的混合物使用，由此可以容易地用于制备聚氨酯。