本发明公开了一种聚苯醚酚醛树脂及其制备方法和一种酚脲烷树脂及其应用，其中，该方法包括下述步骤：（1）在酸催化剂的存在下，将糠醛渣与脂肪醇和/或环氧化合物接触，使糠醛渣液化，并将得到的液化产物与二氧六环水溶液混合，并分离得到第一固相产物和第一液相产物；（2）在酸催化剂的存在下，将步骤（1）的第一固相产物与酚化合物接触，使第一固相产物液化，并将得到的液化产物与二氧六环水溶液混合，并分离得到第二固相产物和第二液相产物；（3）在聚合反应条件下，将第一液相产物与第二液相产物接触。本发明的方法使得作为废弃物的糠醛渣得到了有效利用，并为制备聚苯醚酚醛树脂开拓了一种新方法，并降低了成本。利用本发明的酚脲烷树脂制备的砂芯模型具有较好的机械强度。