本发明涉及苯基聚硅氧烷、复合物及其制备方法，具体涉及一种耐高温苯基聚硅氧烷、其复合物和制备方法：将占总质量2~22%的含有苯基的氯硅烷单体与70~88%的烷基氯硅烷、烷氧基氯硅烷、不饱和烃基氯硅烷或环硅氧烷中的一种或多种进行混合；经过水解、缩合、重排、裂解环化和共聚步骤得到所述的苯基聚硅氧烷，用上述方法制备的苯基聚硅氧烷与填料、固化剂和促进剂混合制的混合物具有固化温度低，且在高温条件下粘结性好、韧性高等优点。可用于要求耐高温、高耐久零部件的粘接、密封和涂层防护，以及有透明性需求的特殊密封和防护部位。