本发明公开了一种多取代3，3’-联吡咯及其衍生物与其制备方法。该类化合物如式I所示。该方法，包括如下步骤：将无水三卤化铁的溶液与式II所示吡咯化合物的溶液混合反应，反应完毕得到产物。该方法具有以下特点：(1)偶联反应助剂廉价、反应条件温和。所用卤化铁助剂廉价、易得；反应在室温下进行；(2)反应的原子利用率高。两分子吡咯的氧化脱氢偶联反应只是脱去一分子的氢；(3)反应简单、便捷、底物普适性广。仅使用多取代吡咯为反应原料，三卤化铁为助剂，无需其它添加剂。反应所得产物可通过柱层析分离。反应对多种底物，包括各种带烷基或芳基，给电子基或吸电子基的底物均适用。