本发明提供一种测定除尘灰中全铁含量的方法，它包括以下步骤：1）称取待测试样，往待测试样中加入浓盐酸、氟化钠溶液、以及二氯化锡溶液加热以溶解试样；2）在试样溶解过程中不断滴加二氯化锡溶液直至试液呈淡黄色或无色；3）待试样溶解完全，加入固体高锰酸钾煮沸至溶液呈微红色；4）再滴加入二氯化锡溶液将试液还原至淡黄色，浓缩体积至约20mL，然后加入100mL水，冷却；5）以钨酸钠作指示剂，滴加三氯化钛溶液将试液还原至浅蓝色，待试液由浅蓝色褪至无色后，立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，根据消耗的重铬酸钾标准滴定溶液体积数计算全铁含量。本发明消除了试液中还原性离子的干扰，从而提高了方法的准确度。