描述了具有13种不同的多糖－蛋白质缀合物和任选地基于铝的佐剂的免疫原性组合物。每种缀合物含有缀合到载体蛋白的从肺炎链球菌(Streptococcus pneumoniae)的不同血清型(1、3、4、5、6A、6B、7F、9V、14、18C、19A、19F和23F)制备的荚膜多糖。配制为疫苗的免疫原性组合物总体上增加对婴儿和幼儿中肺炎球菌疾病的覆盖，并且提供了对血清型6A和19A的覆盖，其中所述血清型6A和19A不依赖于血清组交叉保护的限制。还描述了制备包含与载体蛋白共价连接的肺炎链球菌血清型3多糖的免疫原性缀合物的方法，该方法包括在二价阳离子的存在下用高碘酸氧化所述多糖。