本发明涉及环境污水处理领域，特别涉及一种利用辉光放电协同处理含有As(III)、Cr(VI)废水的方法及其装置。将等离子体技术应用于含有As (III)、Cr (VI)废水的处理体系，利用辉光放电体系协同、高效地将As (III)、Cr (VI)转化为毒性更小的As (V)、Cr (III)，相对于处理含有其中一种有害物质的废水效果来说，本发明同时处理含有As (III)、Cr (VI)两种物质的废水的效果更好，不需任何化学试剂。而且所需设备简单，操作方便，成本也较低，便于推广使用。