本发明为一种采用离子液体萃取精馏分离环己烷-乙醇物系的工艺，该工艺使用离子液体作为共沸剂，可提高环己烷?乙醇二者之间的相对挥发度，提高分离效率，得到纯度较高的环己烷。所述的离子液体阳离子为咪唑阳离子、吡啶阳离子或者吡咯阳离子,阴离子为卤素阴离子、四氟硼酸阴离子、醋酸阴离子、乙基硫酸脂阴离子或者双三氟甲磺酰亚胺阴离子。本发明使用的离子液体共沸剂所能提高环己烷-乙醇体系中环己烷的相对挥发度，降低了溶剂比，当离子液体与环己烷-乙醇的二元共沸物的质量比为1:4时，即可很好地进行萃取精馏，得到大于99.9%的环己烷和无水乙醇。