本发明提供了改性纳米SiO2的制备方法和聚氯乙烯组合物，该聚氯乙烯组合物包括以下成分：100重量份的聚氯乙烯；10~40重量份的第一阻燃剂；10~30重量份的第二阻燃剂，所述第二阻燃剂为含硼阻燃剂、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或几种；10~50重量份的增塑剂；1~5重量份的稳定剂。本发明在制备第一阻燃剂过程中加入硅烷偶联剂进行改性，使其表面含碱性的氨基，中和PVC降解产生的HCl，与第二阻燃剂配合使用，使得聚氯乙烯组合物阻燃抗老化效果显著提升；另一方面，通过表面改性和分散手段，使纳米SiO2团聚体充分、均匀地分散在材料中，与高分子链均相结合成为立体网状，提高了材料的机械性能和耐高温抗老化性能。