本发明涉及一种多孔硅纳米纤维/碳复合材料的制备方法，属于锂离子电池技术领域。首先将纤蛇纹石石绵酸浸、水洗、过滤和干燥后得到去除碱金属氧化物杂质的二氧化硅纳米纤维；向二氧化硅纳米纤维加入还原性金属混合均匀后进行还原反应得到还原产物，还原产物经酸洗、水洗、干燥后制备得到多孔硅纳米纤维；将所得的多孔硅纳米纤维与碳的前驱体混合均匀得到混合物料，然后将混合物料溶于溶剂中，并在超声条件下分散得到混合液，将分散后的混合液在惰性气保护下热解碳化或水热碳化制备得到多孔硅纳米纤维/碳复合材料。该方法以天然矿物为原料，成本低且简单；该多孔硅纳米纤维/碳复合材料具有容量密度大，首次库伦效率高，循环性能稳定等特点。