本发明公开了一种用合成氨工业废气选择性生产硫化钠或硫氢化钠的方法，首先将合成氨的工业废气根据硫化氢和二氧化碳在NHD溶剂中的溶解度不同，经闪蒸和精馏处理，对硫化氢进行提纯，提纯至硫化氢含量在99％以上；分离出的二氧化碳送至合成氨输煤工段；用质量浓度为10-50％的氢氧化钠溶液对净化后的气体进行吸收，取样检测，以铁盐和过氧化氢作为检测试剂，鉴别制备得到的产品是硫化钠还是硫氢化钠，根据市场的需求，选择生产合适的产品。该方法制备的产品的品质较好，而且可根据市场需求，有选择的进行产品的生产，能够产生很好的经济效益和社会效应。