本发明公开了一种聚偏氟乙烯/聚酯类多孔聚合物电解质的制备方法，以聚偏氟乙烯和聚己内酯为例,过程包括：将聚偏氟乙烯与聚己内酯按照不同的比例进行复配后在密炼机或者双螺杆挤出机中共混后得到聚偏氟乙烯/聚己内酯的复合材料，接着这个复合材料通过超临界二氧化碳发泡方法得到多孔材料,多孔材料经过电解液活化后变成多孔聚合物电解质,最后将这个电解质组装成电化学器件。本发明制备的聚偏氟乙烯/聚己内酯多孔聚合物电解质,具有较高的离子电导率,组装成的电化学元件具有较高的比电容和能量密度,并且这种聚合物电解质生产过程简单环保,材料作为电解质具有安全,不会产生漏液事故等特性,能替代液态的电解质溶液。