本发明提供的是一种螺旋结构聚苯胺纳米纤维的合成方法。首先合成N,N′-二(4′-氨基苯)-1,4-苯二胺，再以N,N′-二(4′-氨基苯)-1,4-苯二胺作为聚合反应催化剂、手性樟脑磺酸作为诱导剂及掺杂剂、过硫酸铵作为氧化剂，通过化学氧化聚合法合成螺旋结构聚苯胺纳米纤维。本发明采用手性樟脑磺酸作掺杂剂与聚苯胺主链相互作用，诱导其形成螺旋结构，添加比单体苯胺氧化电位低的N,N′-二(4′-氨基苯)-1,4-苯二胺作为“种子”催化聚合反应。苯二胺的加入会大大提高聚合速率，聚合过程中的异相成核受到限制，使均相成核占主导地位，从而抑制了二次生长，同时也有利于聚苯胺螺旋结构的生成，大幅提高聚苯胺的光学活性。