本发明公开了一种未改性硅溶胶/聚苯乙烯-丙烯酸酯纳米核壳乳液及其制备方法。以市售碱性硅溶胶、苯乙烯、丙烯酸酯类单体为主要原料，无需对纳米粒子进行繁琐的表面改性，在反应性乳化剂作用下，种子单体在纳米SiO2表面原位聚合，然后进行壳层单体聚合，形成高硅溶胶/聚苯乙烯-丙烯酸酯纳米核壳聚合物乳液，使其具有粒径小、硅含量高、包覆率高、稳定性等多种特性。该方法生产工艺简单，合成快速，得到的复合乳胶具有明显的纳米核壳复合结构，以纳米二氧化硅为核、苯丙聚酯为壳；具有良好的耐水性、耐沾污性、耐热性、耐酸碱等性能，且环保、难燃，透明性好。可广泛应用于高档建筑涂料、电子封装材料、船舶防腐涂料等多种涂料领域。