本发明公开了一种高硅含量的硅溶胶/聚丙烯酸酯乳液及其制备方法。该方法采用水溶性大分子对硅溶胶进行物理改性，将改性的硅溶胶与丙烯酸酯类单体进行原位聚合制备硅溶胶/聚丙烯酸酯乳液。以质量份数计，原料的配方组成为：去离子水50～70份、硅溶胶5～30份、水溶性大分子0.01～0.5份、丙烯酸酯类单体20～53份、甲基丙烯酸或丙烯酸1～5份、乳化剂1～5份、引发剂0.1～0.5份、pH缓冲剂0.1～0.5份；以SiO2计，乳液中硅含量占整个固含量的5～30％；乳胶粒粒径为60～100nm；本发明聚合物分子链上的羧基与羟基、SiO2胶粒表面的羟基能发生酯化交联，使膜的硬度达到5H以上，并具有突出的耐水性和耐候性。