本发明提供一种确定表面催化反应路径的方法，包括如下步骤：首先构建催化材料表面结构模型和反应物分子结构模型，然后构建反应物在催化材料表面吸附结构模型，选择最稳定吸附结构模型作为下一步反应的初态结构；构建反应物涉及到所有键的断裂和生成的基元反应末态吸附结构模型，选择最稳定吸附结构模型作为该基元反应的末态；以确定的初态结构和末态结构构建所有基元反应轨迹文件，利用MS软件Castep模块中的TS Search功能对该轨迹文件进行过渡态计算，以确定的中间体依次重复上述步骤，逐步构建整个基元反应网络，直到得到最终产物，从而得到完整的表面催化反应路径。本发明方法计算迅速，操作简单，克服了实验仪器分析确定反应路径中人为推断的弊端。