本发明公开了含锆中碳钢连铸用无氟保护渣，所述保护渣由以下质量百分含量的氧化物组成：CaO 35％～45％，SiO230％～35％，Al2O32％～5％，MgO 1％～3％，B2O36％～10％，(Na2O+Li2O)10～15％，ZrO21％～3％；且1.3≤(Na2O+Li2O+ZrO2)/B2O3≤2。该无氟保护渣结晶性能优良，结晶矿相为硼硅酸钙，同时通过添加ZrO2促进硼硅酸钙析出并细化其晶粒和增强其稳定性。该保护渣不含氟，解决了连铸过程中的氟污染问题，可以大大降低连铸冷却水的处理成本和铸机的腐蚀速度。