本发明涉及一种微孔发泡结合同轴静电纺丝技术制备的聚合物纳米纤维膜电解质骨架材料，以及利用此骨架材料制备凝胶型聚合物电解质的方法，属于聚合物锂离子电池领域。其制备步骤为：（1）利用同轴静电纺丝技术制备芯/壳结构聚合物纳米纤维膜；（2）纳米纤维壳层的微孔发泡；（3）发泡后纳米纤维膜的干燥、裁剪，层叠压制成聚合物凝胶电解质骨架，在氩气保护下置于电解液中进行活化和凝胶化。该电解质骨架材料对电解液有很高的吸附性和保持力，制得的凝胶聚合物电解质能量密度大、离子电导率高，具有稳定的电化学窗口和良好的充放电性能，可满足常用扣式电池的组装需要，适用于二次锂离子电池的制备。