本发明公开了一种MoO3/NiO/TiO2固体酸催化剂及其制备方法，是将由分散剂、去离子水、六水合硝酸镍形成的溶液A，与氢氧化钠、去离子水形成的溶液B混合搅拌后，经分离、洗涤、烘干、研磨得到氢氧化镍粉末，再将其与钛凝胶、钼酸铵混合、研磨、焙烧后得所述MoO3/NiO/TiO2固体酸催化剂。本发明原料廉价易得、制备方法简单，制得的固体酸催化剂酸强度高，在酸醇的酯化反应和酯交换反应中均表现出良好的催化活性和稳定性，且可重复使用，不污染环境。