一种高钠含氟废水的处理方法，包括以下步骤：（1）氟硅酸制备：将粉末状二氧化硅加入废水中，反应结束后进行过滤，滤液即为氟硅酸预处理液；（2）石灰?絮凝：向氟硅酸预处理液中加入氢氧化钙粉末，终点pH控制为6~9；再加入聚丙烯酰胺絮凝剂，搅拌反应后，静置沉降，取出上清液即为一级出水；（3）深度处理：向一级出水加入深度除氟吸附剂，搅拌反应后再静置沉降，沉降后底泥可循环利用，上清液即为二级出水，其氟浓度可达到5mg/L以下。本发明解决了高钠含氟废水石灰渣沉降难、出水难达标的问题，其石灰用量少，固废排放量小，出水氟能稳定降至5mg/L以下，实现出水达标排放。