本发明公开了一种从煤泥水分选微细高岭石的方法，包括如下步骤：a、测定煤泥水中所含的主要矿物成分，并对煤泥水中不同矿物颗粒界面性质进行测定分析；b、构建煤泥水主要矿物颗粒界面模型并进行优化，针对不同药剂在不同矿物颗粒表面吸附特性进行模拟计算分析；c、根据模拟计算结果选择所添加的药剂，通过试验确定所添加的药剂用量；d、按照上述用量向煤泥水中依次添加药剂，并充分搅拌混合，使煤泥水中的微细高岭石颗粒聚团，而其他矿物颗粒分散，从煤泥水中分选得到微细高岭石。通过对煤泥水中不同矿物颗粒界面的选择性调控，聚团分选煤泥水中的微细高岭石，从而达到煤泥水中高岭石的资源化利用和促进煤泥水沉降的目的。