本发明涉及一种复合纳米纤维空气过滤材料及其制备方法。该材料包括纳米聚乙烯醇纤维丝层和由纳米聚乙烯醇纤维丝与聚丙烯腈纤维丝的交织层，通过一次性静电纺丝获得的呈交错分布的纳米聚乙烯醇纤维丝层和由纳米聚乙烯醇纤维丝与聚丙烯腈纤维丝的交织层4层结构的本发明空气过滤材料，其聚乙烯醇纤维的直径为400‑1000nm、静电纺聚丙烯腈纤维的直径为150‑500nm，孔隙率为75‑90％，平均孔径为0.4um‑6um，并经交联处理。可获得具有复合纤维结合紧密不分层和较佳的力学性能，其对数量中值直径75nm NaCl气溶胶的过滤效率为99.94％‑99.99％，压力降为180‑600Pa。该材料特别适用于个人防护产品、空气质量检测设备及空气净化装置等领域。