本发明涉及聚合物的制备方法领域，旨在提供一种基于碳自由基偶合反应制备聚合物的新方法。该种基于碳自由基偶合反应制备聚合物的新方法为：取二溴化合物、铜、多元胺加入反应器中，脱氧后，加入脱氧的溶剂，反应得到产物，然后将产物先过中性氧化铝柱，再减压蒸除去过柱时的淋洗剂或加入沉淀剂，即得到所需聚合物。本发明的合成条件简单，二溴化合物合成方便，结构可变，是一种方便、高效的聚合物合成新方法；该方法能制备具有新型结构的聚芳烃，聚酯，聚醚和聚砜等。