一种卷烟侧流烟气中生物碱的气相色谱‑火焰离子化/串联质谱检测方法，其特征在于：该方法是将剑桥滤片安装于侧流烟气吸烟机中并捕集卷烟侧流烟气的生物碱，加入NaOH水溶液后，用二氯甲烷萃取，取有机溶剂层进行分析，样品经色谱柱分离后，同时进入火焰离子化检测仪（FID）和串联质谱仪（MS‑MS）测定，实现了卷烟侧流烟气生物碱的准确定性、定量。本发明首次将气相色谱‑火焰离子化/串联质谱检测方法应用于含量差别大，样品基质复杂的卷烟侧流烟气生物碱的测定，该方法前处理简单且待测样品只需一针进样可满足烟碱的FID及次级生物碱的MS‑MS准确定量分析。本方法前处理简单，样品测定及分析效率高，重复性好、回收率高，适用于样品的批量化分析。