本发明涉及一种基于光引发的巯基–丙烯酸酯聚合反应快速制备有机–无机杂化多孔整体材料的方法。具体是将多面体寡聚倍半硅烷试剂(POSS)(功能单体)、巯基化合物(功能单体)、致孔剂及光引发剂混合并超声溶解，然后在紫外灯照射下发生巯基–丙烯酸酯聚合反应(photoinduced thiol‑ene polymerization reaction)，即可一步制备出多孔的有机–无机杂化整体材料。所述的制备方法具有快速制备、高效可控等优点，另外还可以根据不同的应用要求选用不同的功能单体，或调节致孔体系，制备出一系列具有不同物理和化学性质的有机–无机杂化整体材料。