本发明属于环境检测领域，具体的说是一种用于污水中挥发性有机物的采样系统及其采用方法。一种用于污水中挥发性有机物的采样系统，它包括设置在污水排污管路上的污水管路，污水管路依次与进水阀门、降温器、稀释器和出水管路相连，出水管路上设有采样管路，稀释器与稀释水管路相连。通过降温器和稀释器将污水降温和稀释，将污水的温度压力降到正常水平，同时在密闭的稀释器内进行稀释，可以提高有机物的溶解度，避免在传统采用过程中因为闪蒸而造成有机物的损失，从而影响检测的不够准确；本发明结构简单，操作方便，实用性强。