本发明提供了一种超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物及其制备方法，在超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备过程中，在催化剂和助催化剂的作用下，将乙烯与具有式(III)结构的共单体在惰性溶剂或卤代溶剂中进行聚合，得到超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物；本发明采用催化剂为芴基胺钛配合物，助催化剂为甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷或三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐的聚合体系进行乙烯与苯乙烯类单体聚合时，链增长速率快，并且对苯乙烯单类体具有很强的共聚能力。由于所选择的催化体系的链增长速率快，β‑氢链转移反应慢，且对苯乙烯类单体具有较好的共聚能力，从而保证了聚合体系的高活性、共聚物的超高分子量以及共单体在共聚物中的插入率。