本发明公开了一种电纺高性能聚苯衍生物纳米纤维的制备方法，包括以下步骤：(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物和芳香四胺单体溶解于溶剂中，制得前驱体溶液；(2)在上述前驱体溶液中，加入成丝剂，形成纺丝混合溶液，通过静电纺丝法形成混纺纳米纤维前驱体；(3)将上述混纺纳米纤维前驱体进行干燥后，进行热处理，得到聚苯衍生物纳米纤维。此方法克服了一般合成方法得到的聚苯衍生物分子量偏低，难以制备成高性能聚苯衍生物纳米纤维的缺点。通过本方法得到聚苯衍生物纳米纤维具有高韧性、高强度、高模量、适中的伸长率等良好的机械性能。