本发明提供了一种电场协同稳定化处理多价态含砷废渣的工艺及系统，包括以下步骤：步骤一：向含水量为50%‑70%的含砷废渣中添加氧化剂并进行搅拌使砷发生氧化反应；添加氧化剂的同时向含砷废渣加持电场，电场的阴极位于含砷废渣的中部，阳极位于含砷废渣的四周以使含砷废渣中的阴离子向阳极迁移聚集；步骤二：含砷废渣中的砷在氧化反应完毕后，撤销电场，再向含砷废渣中添加稳定剂并搅拌，使含砷废渣中的砷发生反应将砷稳定化，从而得到稳定存在的砷的化合物；其中，在步骤一和步骤二中，始终对含砷废渣的渗滤液进行过滤收集。本发明提供的电场协同稳定化处理多价态含砷废渣工艺成本低、处理范围广、处理后的含砷废渣增容比小、无二次污染。