本发明公开了一种萃取共沸下侧线出料精馏分离氯仿‑乙醇‑水混合液的方法，采用萃取共沸下侧线出料精馏塔，其结构包括上部的萃取共沸段和下部的精馏段；将原料氯仿‑乙醇‑水混合液从萃取共沸段的中下部加入塔中，复合萃取剂由萃取共沸段的中上部加入塔中，复合萃取剂为含20～40wt％N‑甲基吡咯烷酮的邻苯二甲酸二丁酯溶液，控制萃取共沸段顶部和精馏段底部温度，萃取共沸段顶部采出氯仿和水的混合液汽体，冷凝后分离，并且部分水回流至塔顶，精馏段上端侧线出料乙醇，底部复合萃取剂循环至萃取共沸段循环使用。与传统工艺相比，本发明将传统三次加热和冷凝简化为一次加热和一次冷凝，简化了工艺过程、显著降低分离所需能耗。