本发明属于高分子化学技术领域，具体涉及一种埃洛石氧化石墨烯复合物催化制备聚ε‑己内酯的方法，所述方法包括：埃洛石活化；埃洛石硅烷化处理；埃洛石与氧化石墨烯复合；将ε‑己内酯与埃洛石氧化石墨烯复合物混合，在无水无氧条件下进行开环聚合反应，反应所得聚合物再经后处理后得到聚ε‑己内酯。本发明采用埃洛石氧化石墨烯复合物作为ε‑己内酯开环聚合的催化剂，活化埃洛石和氧化石墨烯具有协同催化效果，埃洛石中大量的硅铝等活化中心有利于催化ε‑己内酯开环，氧化石墨烯表面丰富的含氧基团，能充分提高与单体以及聚合物的相容性，从而实现协同高效催化；本发明所述聚ε‑己内酯的制备方法具有生产成本低，催化效率高的优点。