本发明涉及一种用于制备芳香族聚碳酸酯的复合催化剂及其应用，该复合催化剂的原料组分包括有机碱类催化剂和碱性离子液体。将该复合催化剂用于芳香族聚碳酸酯的制备过程中：以二羟基化合物和碳酸二酯为原料，采用非光气酯交换法合成聚碳酸酯；其中，二羟基化合物和碳酸二酯的摩尔比为1：(1.015～1.1)，复合催化剂的用量为二羟基化合物质量的0.5％～5％。采用本发明提供的复合催化剂，不仅可以使聚碳酸酯合成过程中的酯交换反应在较低温度下以较快速度进行，而且可使聚合产物中催化剂残留量降至最低；此外，在赋予聚合产物特殊性能的同时最大限度地避免了产物聚碳酸酯应用性能所受到的负面影响。