本发明属于电化学和新能源领域，具体涉及一种具有六角星结构的锂离子电池负极材料Co(OH)F及制备方法。该材料采用溶剂热法合成，通过调控合成工艺，可分别得到实心和空心两种不同形貌的六角星结构的Co(OH)F材料。其中，空心结构可缓冲该电极材料在循环过程中所产生的体积膨胀，从而使其保持良好的循环稳定性。此外空心结构还有利于电解液的浸润，增大电极反应面积、提高锂离子的传输效率。同时，本发明采用的合成方法操作简单、条件温和、环境友好、可重复性强、周期短，易于工业化生产。