本发明公开了一种光催化分解甲酸制氢助催化剂，涉及光催化领域，所述助催化剂为CoPx、FePy、Ni2P、NiPz中的一种或两种以上混合物，其中，1＜x≤4，1＜y≤4，1＜z≤4；所述助催化剂用于光催化分解甲酸制氢。本发明还公开了含该光催化分解甲酸产氢助催化剂的光催化体系，包括：有机半导体、助催化剂、反应底物和水。本发明的光催化体系全部使用廉价元素，成本低，反应中无需加入有机溶剂，室温反应，具有可见光响应，催化体系选择性好，稳定性高，利于实际应用。