本发明属于高分子合成的技术领域。本发明提供了一种用于催化极性共轭烯烃聚合的催化剂体系，其为一种稀土金属配合物和一种路易斯碱的组合，其中，稀土金属配合物和路易斯碱的摩尔比例为0.1～10:1。本发明的催化体系与现有技术的第四副族金属催化剂和稀土金属催化剂相比，该基于稀土金属的催化剂体系使用易于合成且相对较不敏感的均配型稀土金属配合物和商品化的胺，膦，氮杂环卡宾，降低了催化剂制备和保存成本。本发明催化剂适用于多种共轭极性烯烃单体，得到具有较窄分子量分布和较高规整度的聚合物。通过简单的调节稀土金属配合物的空间和电子效应可以有效的调控聚合物的分子量与微观结构。