一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料，该玻璃纤维组合物各组分的含量以重量百分比表示为：SiO2 58‑62％，Al2O3 14‑18％，CaO+MgO 20‑24.5％，CaO大于14％，Li2O 0.01‑0.4％，Na2O+K2O小于2％，TiO2小于3.5％，Fe2O3小于1％，F2小于1％，重量百分比的比值C1＝CaO/MgO的范围为C1大于2且小于等于2.6，重量百分比的比值C2＝SiO2/CaO的范围为3.3‑4.3。该组合物能显著提高玻璃纤维的机械强度和软化点温度，降低玻璃的高温粘度，并能有效抑制玻璃的析晶倾向、降低玻璃的液相线温度，适于大规模池窑生产。